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氮15二氧化氮_氮15同位素示踪_环境示踪_大气光谱标定

氮15二氧化氮_氮15同位素示踪_环境示踪_大气光谱标定

城市空气里的氮氧化物,是臭氧和PM2.5的关键前体物。但是想知道这些氮氧化物到底是从何而来,不同来源的量是多少,一般测浓度是无法得到准确数据的,最有效的方法就是标记测来源,而这种方法最好的工具之一就是氮15二氧化氮(¹⁵NO₂)。

先说分子本身。天然空气中的NO₂,氮15只占0.37%。而高丰度的氮15二氧化氮,是99%丰度的氮15,与自然丰度差距极大,通过同位素质谱仪以及高分辨光谱能明确的区分开来。

环境示踪是氮15二氧化氮最核心的用途。比如机动车尾气δ¹⁵N偏重,燃煤电厂偏轻,生物质燃烧在另一个区间,土壤微生物排放又是一组数字。测到大气或颗粒物里硝酸盐的δ¹⁵N,再用同位素混合模型反演,就能拆出各来源贡献比例。

氮15二氧化氮

北极城市冬季污染研究里,正是靠测呼吸高度NO₂的δ¹⁵N,判断出当地NOx主要来自机动车和供暖燃油,而不是远处的燃煤电厂,国内京津冀、珠三角的霾污染溯源,也在用这套方法区分机动车、工业、农业和自然源。

更进一步,¹⁵NO₂能追踪NOx在大气里的转化路径。二氧化氮在白天光解成一氧化氮,在夜间被臭氧氧化成五氧化二氮,再水解成硝酸,最终沉降到地面或进入颗粒物成为硝酸盐。通入标记的氮15二氧化氮做烟雾箱实验,看¹⁵N出现在哪个产物里、什么时间出现,就能把氧化速率、路径份额、沉降通量定量出来。

大气光谱标定是另一个高频场景。测大气NO₂浓度的仪器——紫外吸收光谱仪、腔衰荡光谱(CRDS)、FTIR——都需要用已知浓度、已知同位素组成的标气做波长和浓度校准。仪器做野外走航之前,实验室必须用¹⁵NO₂标气验证整条光路的响应曲线,否则走航回来的δ¹⁵N数据没有锚点。

包装方面,科研用¹⁵NO₂通常是1L小钢瓶。做一次烟雾箱标记实验,通入的标记气量很小,实验中只需通入很少的氮15二氧化氮就能看到清晰同位素信号;光谱标定进样更是毫升级。1L小钢瓶够用很久,但是要使用规范,不然很快就会跑没气体,如果想要进一步了解,我们尚澜气体可以给您参考,毕竟遇到不少操作失误导致气体跑光,实验没做成过的问题。